Diferente do suspender,  no hibernar seus dados carregados na memória serão salvos no HD, após isso o computador será desligado. Da próxima vez que ligar o computador, os dados salvos no HD serão carregados na memória, iniciando o Windows muito mais rápido e com tudo que você deixou aberto antes de Hibernar, então vamos aos passos.

Clique em iniciar, botão de desligar e hibernar

Caso a opção não apareça você pode clicar com o direito do mouse em iniciar e opções de energia 

Clique em configurações de energia adicionais

Do lado esquerdo clique em Escolher funções dos botões de energia

Clique em alterar configurações não disponíveis no momento e marque a opção hibernar 

Você também pode aproveitar e alterar a opção Quando eu pressionar o  botão de energia para função que achar melhor